La diffusion moléculaire de la lumière dans les liquides : effet Cabannes-Daure

Résumé
L'élargissement d'une raie spectrale par diffusion dans un liquide (effet Cabannes-Daure) est un phénomène bien différent du spectre discontinu de rotation qu'on observe par diffusion dans un gaz L'origine des radiations qui le composent n'a pu être précisé qu'après une étude expérimentale très complète : répartition des intensités dans le fond continu (branches P et R) au voisinage de la raie fondamentale, comparaison des intensités des branches P, Q et R, largeur de la branche Q. L'effet Cabannes-Daure doit être attribué à l'étalement d'une partie de la diffusion anisotrope par les fluctuations d'orientation des molécules L'arrangement des molécules en graupements cybotaeiques, qui limite les orientations relatives des axes des molécules, change le poids statistique des niveaux de rotation, de telle sorte que les maxima d'intensité des branches P et R se trouvent ramenés à la première raie de rotation la plus proche de la raie fondamentale, c'est-à-dire pratiquement confondus avec celle ci. En présence de forts momehts permanents, les fluctuations d'orientation d'un grand nombre de molécules se réduisent à des oscillations de part et d'autre d'une position d'équilibre; la diffusion anisotrope d'une molécule oscillante se retrouve en entier dans la branche Q; ainsi s'explique la faible intensité de l'effet Cabannes-Daure dans les molécules fortement polaires. Le léger étalement de la branche Q apparaît seulement par diffusion dans un liquide non polaire; ii est donc lié à la rotation des molécules. Le champ de force intermoléculaire provoque la multiplicité des fréquences correspondant aux transitions j → j qui donnent la branche Q de rotation.