Numéro
J. Phys. Radium
Volume 18, Numéro 8-9, août-septembre 1957
Page(s) 505 - 511
DOI https://doi.org/10.1051/jphysrad:01957001808-9050500
J. Phys. Radium 18, 505-511 (1957)
DOI: 10.1051/jphysrad:01957001808-9050500

Théorie des gaz. XXIII. Calcul des coefficients de condensation. Lois d'isocondensation

Jacques Duclaux

Institut de Biologie Physico-Chimique


Abstract
The theory of the progressive condensation of real gases previously given, has been modified and agrees with the law of mass action. Its basic assumption is that the individual molecules associate to form aggregates of 2, 3, 4 ... single molecules, no action taking place. betwteen the aggregates The coefficients k of the mass action law have been calculated for nitrogen between -1460 and 4000 and show complete agreement with experiment. The isotherms obey two laws of isocondensation, by means ôf which any isotherm may be deduced from any other (basic isotherm), knowing two numbers : the factor F and the translation A. The two laws may be somewhat at fault close to the critical point, but elsewhere they are subject to errors less than 0.05 %. The comparison with the equations of state of Van der Waals and Beattie and Bridgeman shows that agreement with the experimental numbers is greatly improved. The theory extends to other gases (oxygen, argon, neon) and leads to a new conception or the corresponding states, in which the critical data play no part. The method for the ealculation of the coefficients K is outlined.


Résumé
La théorie de la condensation progressive des gaz, donnée antérieurement, est reprise pour la rendre conforme à la loi d'action de masses. Elle admet qu'il se forme des agrégats de 2, 3, 4... molécules, sans action les uns sur les autres. Les coefficients K de la loi d'action de masses sont calculés pour l'azote entre - 1460 et + 1000 et les résultats du calcul sont comparés à l'expérience, montrant un accord parfait. Les isothermes obéissent à deux lois d'isocondensation qui permettent de les déduire toutes de l'une d'entre elles, l'isotherme de base, par de simples opérations arithmétiques basées sur deux points. Les chiffres donnés par ces lois sont comparés à ceux que fournissent les équations d'état de Van der Waals ou de Beattie-Bridgeman ; les écarts avec l'expérience sont réduits à moins du dixième. La même théorie s'étend à d'autres gaz (oxygène, argon, néon). Elle conduit à une définition des états correspondants dans laquelle les données critiques n'interviennent pas.

PACS
5130 - Thermodynamic properties, equations of state.

Key words
condensation -- nitrogen