La loi de Beer et le spectre d'absorption moléculaire de quelques vapeurs. Etude expérimentale

Résumé
Étude des variations du coefficient d'extinction moléculaire de la vapeur d'oxychlorure de chrome. L'absorption continue suit la loi de Beer. Les raies se classent en trois séries : la série A suit la loi de Beer, les séries B et C s'en écartent. La série B suit une loi en ε = kC 0,3 et la série C une loi en ε = kC 0,5. La position des raies est invariable. Même étude sur le spectre du brome. Toutes les arêtes visibles appartiennent au même état initial, conformément à la remarque de Ushida et Ota. Pour toutes, ε décroît quand la densité de vapeur augmente, suivant une loi unique qui est indiquée. L'absorption continue suit la loi de Beer. La position des raies est invariable. Ces phénomènes permettent une interprétation du spectre du chlorure de chromyle et la classification des états énergétiques de sa molécule. Ces résultats, joints à ceux précédemment publiés dans la littérature, font préciser les conditions d'application de la loi de Beer : elle n'est valable que pour les transitions électroniques partant du niveau fondamental de la molécule. Cette remarque conduirait à une nouvelle méthode d'analyse des spectres d'absorption moléculaires. En présence d'un gaz étranger transparent et chimiquement inactif, les coefficients d'extinction moléculaire du brome, du chlorure de chromyle et du monochlorure d'iode varient considérablement. Ils passent par un maximum d'autant plus net que la densité initiale de la vapeur est plus faible et que l'énergie mise en jeu dans la transition est plus forte. Le rapport de la densité de la vapeur à la pression du gaz correspondant au maximum est constant et varie en raison inverse de la masse moléculaire du gaz étranger. La position des raies est invariable. Ces lois permettent d'orienter la technique des dosages spectroscopiques en milieu gazeux, en particulier dans l'étude des équilibres chimiques.