Essai d'interprétation de l'influence d'un solvant non polaire sur la fréquence de vibration du groupement carbonyle

Abstract
Results precedently obtained have shown that the vibrational frequency of the carbonyl group, about 1 700 cm-1, increases appreciably when the compound studied is diluted with a non-polar solvent. This increase can be regarded as the sum of a coupling effect between molecules and the " Kirkwood effect " relative to the frequency shift of an oscillator in terms of the dielectric constant of the medium. The respective share of these two effects has been shown by coupling the carbonyl group in an hydrogen-bondedjcomplex that eliminates the coupling effect, and by studying the infra-red spectra of this complex diluted with hexane. It seems that the " Kirkoowd effect " is often predominant.

Résumé
Des résultats précédemment acquis ont montré que la fréquence de vibration du groupement carbonyle, dans la région 1 700 cm-1, subit une augmentation appréciable lorsque le composé étudié est dilué dans un solvant non polaire. Cette élévation peut être considérée comme la résultante d'un effet de découplage entre molécules et de « l'effet Kirkwood » relatif à la variation de fréquence d'un oscillateur en fonction de la constante diélectrique du milieu. La part respective de ces deux effets a pu être mise en évidence en introduisant le groupement carbonyle dans un complexe à liaison hydrogène qui élimine l'effet de découplage, et en étudiant les spectres d'absorption infra-rouge de ce complexe dilué dans l'hexane. Il semble que l'effet Kirkwood soit souvent prédominant.