Le magnétisme et la structure de l'atome et de la molécule (Suite et fin)

Résumé
1. La variation du paramagnétisme avec le nombre atomique donne un moyen de localiser le dernier élec tron qui vient s'ajouter à un atome, ou mieux encore, au cation dont il s'agit. L'auteur trouve par ce moyen que, en ce qui concerne le groupe du fer et les terres rares, le schéma proposé par Stoner s'accorde assez bien avec les données de l'expérience. Du point de vue magnétique, on arrive à expliquer la différence essentielle qui existe entre les complexes de Cr+++ et de Co+++, appartenant au premier groupe, en supposant que la couche coordonnée à l'atome-noyau impose à ce dernier sa symétrie, augmentant de la sorte la stabilité du sous-étage dont le nombre d'électrons est égal au nombre de coordination. Cela détermine, en ce qui concerne Co+++, que tous les électrons magnéto-gènes saturent le sous-étage Mv, faisant disparaître le paramagnétisme; pour Ni++, cela a pour effet que la distribution des électrons doit être différente chez les complexes non saturés (nombre de coordination = 4) de celle des autres complexes dont le nombre de coordination est 6. Les terres rares forment deux familles paramagnétiques qui correspondent très sensiblement à l'évolution des sous-étages NV et NVI dans le modèle de Stoner. Toutefois, on doit encore résoudre le problème du croisement des courbes, qui a eu lieu entre Sm+++ et Eu+++. 2. L'étude de la constante Δ de l'équation de Curie-Weiss n'est pas moins importante que celle du moment magnétique. L'interprétation physique de cette constante est encore chose bien obscure. Elle a été considérée par Weiss comme mesure d'un champ moléculaire, quoiqu'il soit impossible, d'autre part, de l'interpréter comme étant un champ magnétique. Weiss et Debye pensent que ladite constante est due à un effet qui provient de l'existence d'un couple électrique dans l'atome paramagnétique. Tenant compte de ce que nous commençons à savoir de cette constante, en particulier sa variation inverse par rapport à n, l'influence de la nature de l'anion sur sa valeur et même jusqu'à son signe, et tenant compte également du fait que, dans plusieurs cas où la dilution de l'élément paramagnétique est grande, la valeur de Δ n'est pas, malgré tout, nulle, il semble bien plus naturel de faire dépendre cette constante des actions qu'exercent sur l'atome paramagnétique les atomes voisins.