Electrolyse des solutions aqueuses d'acide chlorhydrique

Résumé
L'électrolyse des solutions aqueuses d'acide chlorhydrique entre électrodes de platine ne donne pas nécessairement, comme certains auteurs le prétendent, de l'oxygène et du chlore simultanément à l'anode. En graduant progressivement le voltage, on obtient du chlore pur d'abord, puis du chlore accompagné d'oxygène. Les courbes des intensités du courant en fonction du voltage accusent très nettement des points d'inflexion qui correspondent précisément à l'apparition du chlore et de l'oxygène. Cet oxygène ne provient pas d'ions OH- préexistant à l'électrolyse, comme on l'a dit, ce qui a conduit à compter dans la solution chlorhydrique deux fois plus d'ions OH- que d'ions Cl-. L'oxygène dégagé provient bien des ions OH- présents, mais ceux-ci sont relativement en petit nombre; seulement, ils se formant continuellement aux dépens de l'eau non dissociée à meure que le courant décharge les premiers. L'électrolyse des solutions de HCl a également été étudiée ici avec des anodes de mercure, d'argent et de chlorure d'arge nt.